Rio nell'Elba ist eines der ältesten Dörfer von Elba. Es wurde in der Bronzezeit gegründet. Hier sind zahlreiche Spuren aus der Vergangenheit aufbewahrt, unter denen sich auch archäologische Seefundstücke befinden.
Der Ort versteckt sich hinter einem Hügel auf circa 170 m über dem Meeresspiegel auf der nordöstlichen Seite von Elba.
Rio nell' Elba ist für seine Eisenminen, die aus der Zeit der Etrusker stammen, berühmt. Der Ort war das Mineralzentrum auf der Insel bis zur Schließung der Lager.
Eine große Auswahl an Mineralien finden sich in dem Museum “Della Gente di Rio”. Weitere Sehenswürdigkeiten sind das Kastell von Volterraio, die Pfarrkirche von SS. Giacomo und Quirico, Oratorium von S. Caterina und die Kirche der Heiligen Trinità. Zur Kommune Rio nell’Elba gehört auch die kleine Insel Cerboli.