Porto Azzurro, was soviel wie "Blauer Hafen" bedeutet, ist entlang einer tiefen Einbuchtung im Osten der Insel gelegen. Schon während der römischen Epoche als Porto Longone bekannt, besaß der Ort einen wichtigen Hafen. Im 17. Jahrhundert erbauten die Spanier eine mächtige Festung, Forte San Giacomo (heute Strafanstalt), auf der nördlichen Seite der Bucht, als Antwort auf die vorausgegangene Befestigung Portoferraios von Seiten der Medici.
Porto Azzurro ist ein Dorf von Fischern und Landwirten gewesen bis der Tourismus an Bedeutung gewann. Der malerische Ort mit seinem Jachthafen und der großen Piazza della Vittoria zählt zu den schönsten Elbas, eingebettet zwischen Felsen, an denen Platanen und Kakteen gedeihen. Zahlreiche gemütliche Restaurants und Bars säumen den Hafen und die Piazza, und man kann hier stimmungsvolle Abende verbringen. Von der romantischen Hafenpromenade führen enge, verwinkelte Gässchen in die Ortsmitte, wo eine Vielzahl von Boutiquen, Geschäften und Weinstuben für die Kurzweil der Besucher sorgt. Sehenswert ob seiner zauberhaften Landschaft ist das Tal von Monserrato ein der Madonna gewidmeter Wallfahrtsorts wenige Kilometer von Porto Azzurro entfernt. Genauso empfehlenswert sind zwei im Norden des Ortes gelegene Strände „Barbarossa“ und „Reale“. Von letzterem ist auch der kleine schwefel- und eisenoxidhaltige See von Terranera erreichbar in dessen Nähe man Mineralien wie Pyrit, Hämatit und Limonit finden kann.